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PBT/LW9030RF/美國杜邦,重要參數(shù):密度:1.56 g/cm3吸水率:0.72 %缺口沖擊強度:8 彎曲強度:185 MPa維卡軟化點:215 ℃。
PBT/LW9330/美國杜邦,重要參數(shù):密度:1.43 g/cm3缺口沖擊強度:10 熱變形溫度:185 ℃。
PBT/SK603/美國杜邦,重要參數(shù):密度:1.45 g/cm3成型收縮率:0.75 %缺口沖擊強度:69 拉伸強度:117 MPa斷裂伸長率:3.3 %。
PBT/SK643FR/美國杜邦,重要參數(shù):密度:1.59 g/cm3吸水率:0.32 %缺口沖擊強度:8 彎曲強度:170 MPa維卡軟化點:218 ℃。
PBT/ST820/美國杜邦,重要參數(shù):密度:1.21 g/cm3吸水率:0.12 %維卡軟化點:123 ℃等型號。
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α氰基丙稀酸酯別稱瞬干膠或快干膠。民用市場中常見產(chǎn)品是502膠水。工業(yè)生產(chǎn)對瞬干膠性能要求更加嚴格。特別在 強度,耐溫性,耐濕性,白化性,老化性要求較高. 常用工業(yè)級 瞬干膠 有樂泰,3M RITE-LOK系列。 如 3M CA40, 3M RITE-LOK PR100, PR40,PR20,樂泰401等系列等。對PVC,PC,PMMA,PA,ABS等材料無需表面處理瞬干膠可以直接粘接。 對PET,PBT,POM,PTFE,PP,硅膠等需要用表面處理劑3M RITE-LOK AC77處理后粘接。瞬干膠對常用橡膠如三元已丙,聚氨酯橡膠,丁氰橡膠,合成橡膠有效粘接。 UV 光固化膠在強度,白化性,耐老化性能方面優(yōu)于瞬干膠,但有一種材料必須是透明材質(zhì),因此限制其應(yīng)用。常用于光電子行業(yè)。對PET,PBT,PP,PVC,PC等都有良好的粘接強度。在紫外線燈照射下可數(shù)秒固化。 對于難粘材料需要電暈處理。國際市場中常見UV膠。如樂泰UV膠,DYMAX UV膠,DELO UV膠。 熱熔膠也是常用塑料粘接材料。通過高溫把同種或不同種材料聯(lián)接在一起。 溶劑膠是塑料粘接常用方法。主要應(yīng)用于易溶液塑料。如ABS,PA,PMMA,PVC,PC等材料。一般主些材料可以氯仿或及其溶液粘接。對于難溶材料如PP,PTFE,硅橡膠等溶劑膠無法粘接。 環(huán)氧膠應(yīng)用于塑料料粘接需要改性,并對塑料表面進行處理。國際市場用于塑料粘接環(huán)氧類膠粘劑有LORD305,LORD306,施敏打硬等膠粘劑。 難粘塑料包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烴和聚四氟乙烯、氟塑料46等含氟類高分子材料。這些材料很難用膠粘劑很好地粘接,只有通過特殊的表面處理才能達到較好的粘接效果。然而這些難粘塑料常常具有其他高分子材料所不具有的優(yōu)點,如聚乙烯等聚烯烴類塑料,它們的成本低廉,性能優(yōu)良,易于加工成各種型材,所以被廣泛地應(yīng)用于日常生活中;而聚四氟乙烯俗稱塑料王,是綜合性能非常優(yōu)良的塑料,有極好的耐熱、耐寒和耐化學(xué)腐蝕性,被廣泛應(yīng)用于電子行業(yè)及一些尖端領(lǐng)域。 正因為這些難粘塑料有如此廣泛的應(yīng)用,使得它們的表面處理技術(shù)顯得尤為重要,多年來,研究人員從表面改性出發(fā),進行了多方面的研究,積累了很多的方法。 難粘塑料難粘的原因 難粘塑料之所以難粘,有很多方面的原因,總結(jié)如下: 1. 潤濕能力差 一般膠粘劑在未固化前都呈流動態(tài),粘接過程是膠液在粘接件表面浸潤,然后固化的過程,對粘接來說,潤濕接觸是粘接的首要條件。液體與固體接觸,其潤濕程度可用接觸角表示,幾種塑料的表面特征數(shù)據(jù)見表1。從表1可以看出水對它們的接觸角都比較大,表面張力小,接著能不大,潤濕能力就差,比較難粘。 表1,幾種塑料表面特征數(shù)據(jù) 水對其接觸角 臨界表面張力 接著能 塑料名稱 /° /μN.cm-1 /μN.cm-1 氟塑料46 115 178 420 聚四氟乙烯 114 185 431 聚乙烯 88 310 752 聚丙烯 78 342 798 2. 結(jié)晶度高 這幾種難粘塑料都是高結(jié)晶度物質(zhì),所以化學(xué)穩(wěn)定性好,它們的溶脹和溶解都比非結(jié)晶高分子困難,當與溶劑型膠粘劑粘接時,很難發(fā)生高聚物分子鏈的擴散和相互纏結(jié),不能形成很強的粘附力。 3. 是非極性高分子 聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等都是非極性高分子,它們的表面只能形成較弱的色散力,而缺少取向 力和誘導(dǎo)力,因而粘附性能較差。 4. 存在弱的邊界層 這些高聚物難粘除了結(jié)構(gòu)上的原因外,還在于材料表面存在弱的邊界層。這種弱的邊界層來自聚合加工過程中所帶入的雜質(zhì),聚合物本身的低分子成份,加入的各種助劑以及儲運過程中所帶入的污染等。這種弱邊界層的存在大大降低了接頭的粘接強度。 難粘塑料表面處理方法 1. 化學(xué)法 化學(xué)法處理難粘塑料,主要是通過處理液與高分子材料發(fā)生強氧化或腐蝕作用,使塑料表面的分子被氧化或扯去部分分子,這樣一來在材料表面就導(dǎo)入了羰基、羧基、磺酸基等極性基團,增加了表面與膠的粘附性,同時由于扯掉了一些分子,使得表面粗糙度增加。綜合起來,改善了它們的非極性及浸潤性,增加了粘附性。這是目前研究的方法中效果較好、比較經(jīng)典的方法,但也存在一些明顯的缺點。比如處理過的被粘物表面變暗或變黑,在高溫環(huán)境下表面電阻降低、長期暴露在光照下膠接性能大大下降,使得此法的應(yīng)用受到很大限制。常用的處理聚烯烴的處理液有:鉻鹽硫酸法、過硫酸法。常用的處理氟塑料的處理液有氯磺化法、鈉—萘腐蝕法等。 2. 熔融法 此法的基本原理是:在高溫下,使難粘塑料表面的結(jié)晶形態(tài)發(fā)生變化,嵌入一些表面性能高、易粘合的物質(zhì),如二氧化硅、鋁粉等,這樣冷卻后就會在塑料表面形成一層嵌有可粘物質(zhì)的改性層,由于易粘物質(zhì)的分子進入塑料表層的分子中,破壞它相當于分子間破壞,所以粘接強度很高,此法的優(yōu)點是:耐候性、耐濕熱性比其它方法顯著,適于長期戶外使用。不足之處是在高溫條件下,一些塑料會放出有毒物質(zhì),而且塑料不易保持形狀。 3. 氣體熱氧化法 難粘塑料表面經(jīng)空氣、氧氣、臭氧之類的氣體氧化下,其表面粘接性能得到改善,尤其是臭氧法,基本不受材料中抗氧劑的不良影響,還可以在空氣中添加某種促進劑,如添加某些含N絡(luò)合物,二元羧酸以及有機過氧化物等。氣體氧化法工藝簡單,處理效果顯著,沒有公害,特別適用于聚烯烴的表面處理。但此法要求有與材料尺寸相當?shù)墓娘L(fēng)烘箱或類似的加熱設(shè)備,這樣就使它的應(yīng)用受到一定程度的限制。 2.5 輻射法 將難粘塑料膜置于一些可聚合的單體如苯乙烯、反丁烯二酸、酯等中,用Co—60輻射,使單體在難粘塑料膜的表面發(fā)生化學(xué)接枝聚合,從而使難粘高分子材料表面形成一層易于粘接的接枝聚合物,接枝后表面變粗糙,粘接表面積增大,粘接強度提高。這種方法的優(yōu)點是操作簡單、處理時間短、速度快,但改性后的表面耐久性差,且Co—60輻射源對人傷害較大。 4. 低溫等離子體法 低溫等離子體是低氣壓或常壓放電(輝光、電暈、高頻、微波)產(chǎn)生的電離氣體,在電場作用下,氣體中的自由電子從電場獲得能量成為高能量電子,這些高能量電子與氣體中的分子、原子碰撞,如果電子的能量大于分子或原子的激發(fā)能就會產(chǎn)生激發(fā)分子或激發(fā)原子自由基、離子和具有不同能量的輻射線,低溫等離子體中的活性粒子具有的能量一般都接近或超過碳—碳或其它碳鍵的鍵能,因此能與導(dǎo)入系統(tǒng)的氣體或固體表面發(fā)生化學(xué)或物理的相互作用。如果采用反應(yīng)型的氧等離子體,可能與高分子表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引入大量的氧基團,使其表面分子鏈上產(chǎn)生極性,表面張力明顯提高,即使是采用非反應(yīng)型的Ar等離子體,也能通過表面的交聯(lián)和蝕刻作用引起的表面物理變化而明顯地改善聚合物表面的接觸角和表面能,這種表面處理法的優(yōu)點是處理時間短、速度快、操作簡單、控制容易,目前已被廣泛地應(yīng)用于聚烯烴塑料的粘接表面預(yù)處理。但此法所用設(shè)備價格較高,且處理后的效果不穩(wěn)定,需要當即粘接。 5. 用ArF做激元的激光器處理法 這是目前國外采用的新方法。以日本都市大學(xué)Murhara教授領(lǐng)導(dǎo)的研究小組最有代表性。它的基本原理是用激光器照射某物質(zhì),使它與難粘高分子材料的表層發(fā)生反應(yīng),其一,可使該物質(zhì)與膜表面發(fā)生基團反應(yīng),引進易粘合的物質(zhì);其二,可使膜表層形成自由基,引發(fā)單體與其形成接枝共聚物,這樣就可達到改善粘接強度的目的。這種方法的優(yōu)點是簡便、安全,還可以根據(jù)實際需要對難粘塑料的表面進行有選擇的改性:如選擇[B(CH3)3]3做反應(yīng)物質(zhì),則改性后的表面是親油性的,而選擇NH3、B2H6、N2H4或H2O2等做反應(yīng)物質(zhì),則改性后的表面是親水性的,選擇芳香族化合物,則改性后的表面是油溶性的。 綜上所述,各種處理方法都是針對難粘塑料難粘的原因來改善難粘塑料的表面極性,降低接觸角,提高表面能及制品表面的粗糙度,消除制品表面的弱界面層,以提高難粘材料的粘附性能和粘接強度,使難粘材料不再難粘。對于這些表面處理技術(shù),我們應(yīng)該全面掌握,靈活運用,達到最佳處理效果
PBT在1970年代初期由美國Celanese公司研究成功,并以Celanex商品名上市,隨后世界知名廠商德國BASF、Bayer、美國GE、Ticona,日本Toray、三菱化學(xué),臺灣新光合纖、長春人造樹脂、南亞塑料等公司先后投入生產(chǎn)行列,全球生產(chǎn)廠商共計三十余家。PBT又可稱為熱塑性聚酯塑料,為適用于不同加工業(yè)者使用,一般多少會加入添加劑,或與其它塑料摻混,隨著添加物比例不同,可制造不同規(guī)格的產(chǎn)品。由于PBT具有耐熱性、耐候性、耐藥品性、電氣特性佳、吸水性小、光澤良好,廣泛應(yīng)用于電子電器、汽車零件、機械、家用品等,而PBT產(chǎn)品又與PPE、PC、POM、PA等共稱為五大泛用工程塑料。
一、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的概述
聚對苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephthalate),又名聚對苯二甲酸四次甲基酯。簡稱PBT。它是對苯二甲酸與1,4-丁二醇的縮聚物。PBT和PET一起被稱為熱塑性聚酯。
1 PBT的工藝特性
PBT具有明顯的熔點,熔點為225~235℃,是結(jié)晶型材料,結(jié)晶度可達40%。
PBT熔體的粘度受溫度的影響不如剪切應(yīng)力那么大,因此,在注塑中,注射壓力對PBT熔體流動性影響是明顯。
PBT在熔融狀態(tài)下流動性好,粘度低,僅次于尼龍,在成型易發(fā)生“流延”現(xiàn)象。
PBT成型制品各向異性。PBT在高溫下遇水易降解。
2注塑機
選用螺桿式注塑機時。應(yīng)考慮如下幾點。
①制品的用料量應(yīng)控制在注塑機額定最大注射量的30%~80%。不宜用大注塑機生產(chǎn)小制品。
②應(yīng)選用漸變型三段螺桿,長徑比為15~20,壓縮比為2.5~3.0。
③應(yīng)選用自鎖式噴嘴,并帶有加熱控溫裝置。
④在成型阻燃級PBT時,注塑機的有關(guān)部件應(yīng)經(jīng)防腐處理。
3制品與模具設(shè)計
①制品的厚度不宜太厚,PBT對缺口很敏感,因此,制品的直角等過渡處應(yīng)采用圓弧連接。
②PBT的成型收縮率較大,在1.7%~2.3%,模具要有一定的脫模斜度。
③模具需要設(shè)排氣孔或排氣槽。
④澆口的口徑要大。
⑤模具需設(shè)置控溫裝置。模具最高溫度不能超過100℃。
⑥阻燃級PBT成型,模具表面要鍍鉻,以防腐。
4原料準備
注塑前要進行干燥、要將水分含量控制在0.02%以下。采用熱風(fēng)循環(huán)干燥時,當溫度為105℃、120℃或140℃時,所對應(yīng)的時間不超過8h、5h、3h。料層厚度低于30mm。
5注塑工藝參數(shù)
①注射溫度PBT的分解溫度為280℃,所以實際生產(chǎn)中一般控制在245~260℃之間。
②注射壓力注射壓力一般為50~100MPa。
③注射速率PBT冷卻速度快,因此要采用較快的注射速率。
④螺桿轉(zhuǎn)速和背壓成型PBT的螺桿轉(zhuǎn)速不宜超過80r/min,一般在25~60r/min之間。背壓一般為注射壓力的10%~15%。
⑤模具溫度一般控制在70~80℃,各部位的溫度差不超過10℃。
⑥成型周期一般情況下為15~60 s。
6注意事項
①再生料的使用再生料與新料的比例一般在25%~75%。
②脫模劑的使用一般情況下不使用脫模劑,必要時可采用有機硅脫模劑。
③停機處理PBT的停機時間在30min以內(nèi),可將溫度降到200℃時停機。長期停機后再生產(chǎn)時,要將料筒內(nèi)的料排空,再加入新料才能進行正常生產(chǎn)。
④制品的后處理一般情況下不需要進行處理,必要時在120℃時處理1~2h。
PBT在注塑行業(yè)里的有什么具體應(yīng)用?
PBT下游應(yīng)用的關(guān)系產(chǎn)業(yè)有包括汽車、電子/電器、機械業(yè):
(1)連接器
連接器是信號間的橋梁,是傳遞電子訊號及電源連接所不可或缺組件,PBT均衡的物性與價格正符合連接器的需要。PBT通常添加30%玻璃纖維摻混作為連接器,PBT因機械性質(zhì)、耐溶劑性、成形加工性佳且價格低而廣泛被采用。PBT因焊钖耐熱性差的問題,使其無法使用在SMT型連接器上。
(2)散熱風(fēng)扇
PBT的第二大用途是使用在散熱風(fēng)扇,散熱風(fēng)扇是置于機器內(nèi)長時間旋轉(zhuǎn)以幫助散熱,對塑料物性要求有耐熱、難燃、絕緣性及機械強度,PBT通常以加纖30%的形式應(yīng)用作為散熱風(fēng)扇之外框及扇葉
(3)繞線軸(bobbin)
PBT的第三用途是作為變壓器、繼電器內(nèi)的繞線軸,一般以PBT加纖30%射出成形。繞線軸要求的物性包括絕緣性、耐熱性、耐焊钖性、流動性、強度等,適用材料有酚醛樹脂、PBT、PA6、PET。酚醛樹脂的性質(zhì)都不錯,但其成型性不及PBT,因此尺寸小,形狀復(fù)雜的產(chǎn)品都采用PBT樹脂,雖PBT焊钖耐熱性差,但其環(huán)保意識較高的歐美日等國,有增加采用可回收PBT之趨勢。
(4)汽車產(chǎn)業(yè)
在汽車產(chǎn)業(yè)所消費PBT量約2,200公噸,其中一半的PBT是與PC形成PBT/PC合金,可作為汽車保險桿。此外PBT亦可用于車窗馬達外殼,機車馬達零件,汽車傳動器齒輪盒等。
(5)其它
PBT其它用途,如加15%玻璃纖維應(yīng)用作為省電燈泡底座的內(nèi)座及外殼,以PBT/PC合膠作為溜冰鞋鞋底,其它如繼電器外殼、插座、開關(guān)、調(diào)諧器外殼。
像聚苯乙烯GPPS、有機玻璃壓克力PMMA的透明制件,有時注塑加工時會出現(xiàn)缺陷,如:透過光線可以看到熔斑、銀紋、裂紋等。
由于拉應(yīng)力的垂直方向產(chǎn)生了應(yīng)力,使得聚合物分子的重型流動取向而與未取向部分折射率差異表現(xiàn)出來。
具體解決方法有:
解決方法
(1)消除氣體及其它雜質(zhì)的干擾,對塑料充分干燥。
(2)降低料溫,分段調(diào)節(jié)料筒溫度,適當提高模溫。
(3)增加注射壓力,降低注射速度。
(4)增加或減少預(yù)塑背壓壓力,減少螺桿轉(zhuǎn)速。
(5)改善流道及型腔排氣狀況。
(6)清理射嘴、流道和澆口可能的堵塞。
(7)縮短成型周期,脫模后可用退火方法消除銀紋:對聚苯乙烯在78℃時保持15分鐘,或50℃時保持1小時,對聚碳酸酯,加熱到160℃以上保持數(shù)分鐘。

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